主角是个从地球穿越而来的穿越者，夺舍了电视剧版《新白娘子传奇》中的许汉文的肉身，期待着与未来娘子白素贞的见面。
因为家境贫穷，许仙利用后世地球的文化积累，鼓捣出了几首诗词，博得了才子的称号；以及穿越带来的‘过目不忘’福利，参加科举考试顺风顺水，次次拿第一。
又偶遇茅山道士广宁子，得到了修炼功法，种下道根开始修炼。
在杭州府城参加府试考取童生时，见善良狐妖辛十四娘心善积德，结交成为朋友。此时有豺狼妖在杭州府城为祸，二人联手除妖。
不想在除妖时，遇见立志除尽天下妖怪的阎道长。
阎道长因为家人被妖怪屠戮，留下心魔，走上偏执的道路，利用楚半山修炼邪恶功法，不分善恶，将辛十四娘一家几乎杀光。
在紧要关头，许仙赶到，利用浩然正气将走火入魔的阎道长击杀，救下辛十四娘和她小妹花狐妖。
法海后来路过杭州府，看见辛十四娘资质不错，将她和妹妹带到了金山寺修炼。法海见许仙资质甚佳，还想将许仙渡入佛门，被姐姐许娇容以扫帚赶跑。
许仙留在杭州书院学习、修炼，一路考上了秀才，遇到了偷盗钱江府库银的小青与五鬼，期间又和书院众人等前往金陵参加‘江南才子文会’，成为了新一届的江南第一才子。
在参见文会期间，同窗好友方仲永与鲤鱼精相爱。
但鲤鱼精被钱塘江龙太子摩烈看上，要抢去为妾，双方大战一场。鲤鱼精为了救方仲永，被打回原形，方仲永也差点走火入魔，瞬间青丝变成白发，但也因为降服心魔，功力大涨。
最终，钱塘江龙王父子被许仙和白素贞打败，二人跑到东海龙宫搬救兵。
由龙太子敖孪率领龙宫高手前来问罪许仙，讨要钱塘江水神令牌，最终在长江龙太子，也就是前任江南第一才子李蟠的帮助下，敖孪重伤而归，最后还中了摩烈算计，身死道消。
东海龙王丧子之痛，杀了摩烈不甘心，还要杀许仙与白素贞，联合四海龙王准备水淹杭州城，造成生灵涂炭。
法海坐山观虎斗，见死不救，想乘此机会除掉白素贞，报仙丹被盗之仇。最终他的阴谋没有得逞，反而有了心魔，差点入魔，但最终还是降服心魔了。